李密因此封他为东海郡公。
当时河南、山东大水，饥民遍地，隋朝赈灾不力，每天都饿死饥民无数。
徐世勣向李密进言：“天下大乱，皆因百姓饥饿，如果我们攻陷透阳国的粮仓，大事可成。”
李密听计，派徐世勣率领五千人，自原武渡黄河，掩袭黎阳仓的隋朝守军。
一日即克。
开仓放粮。
十天之内，募兵卒二十余万人。
但这也是瓦岗和徐世勣个人最高光的时刻。
此后，瓦岗寨发生严重的火并。
李密摆下鸿门宴，趁机将翟让及其亲信诛杀。
混乱中，徐世勣也被人砍了一刀，身受重伤。
王伯当急忙喝止，徐世勣才捡回一条命。
自此之后，瓦岗人心皆散，再不复从前。
武德元年十月，李密被王世充击败，不得已归顺新兴的大唐。
李密原来所统领属地，都由徐世勣接管。